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紫外、可见分光光度计波长示值误差测量结果的不确定度评定

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  • 发布时间:2014-08-13
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1.1 测量依据:JJG178-20o7紫外、可见、近红外分光光度计》检定规程。

1.3 测量标准:氧化钬玻璃,其测量带宽不大于2nm,波长不确定度(或准确度)为:U:(0.2~0.4)啪 后2。

1.4 测量对象:单光束-紫外可见分光光度计,波长示值误差:光栅式(A)类:±0.5rim。

1.5 测量过程:在规定的条件下,用紫外可见分光光度计直接测量氧化钬玻璃吸收峰波长,重复测量3次,3次测量的算术平均值与定值后氧化钬玻璃吸收峰波长之差值即为仪器波长示值误差。

2 数学模型 - s式中: -紫外可见分光光度计波长示值误差,nm;- 紫外可见分光光度计波长示值的算术平均值,nm;- 氧化钬玻璃吸收峰实际值,nnl。

3 输入量的标准不确定度评定3.1 输入量 的标准不确定度( )的评定输人量 的不确定度来源主要是紫外可见分光光度计的测量不重复性,可以通过连续测量得到测量列,采用 A类方法进行评定。

对-台紫外可见分光光度计,用氧化钬玻璃连续测量 10次,得到测量列为(279.3、279.3、279.3、279.3、279.3、279.3、279.2、279.3、279.3、279.3)I'UTI。

1 n ∑ 279.3 1131凡 i1厂 7 -单次实验标准差 5:√ :o.032nm任意选取3台同类型紫外可见分光光度计,每台分别用氧化钬玻璃测得的 3个吸收峰,各在重复性条件下连续测量 10次,共得到 9组测量列,每组测量列分别按上述方法计算得到单次实验标准差如表 1所示。

表 1 m组实验标准差计算结果波长 nlTl 536.9 417.9 279.4合并样本标准差 s / ∑s o.053 nm实际测量情况,在重复性条件下连续i贝0量3次,以该3次测量算术平均值为测量结果,则可得到u( ): /√3O.030 nrn自由度 v1∑v19×(10-1)813.2 输入量 的标准不确定度12,( )的评定输入量 的标准不确定度主要来源于氧化钬标准溶液波长定值不确定度,可根据定值证书给出的定值不确定度来评定,因此,采用 B类方法进行评定。

氧化钬玻璃吸收峰波长证书给出的波长定值不确定度为(0.2~0.4)nm, 2,评定时取最大定值不确定度,则标准不确定度 ( )为u( )a/kO.4/2O.2rim估计垒 为0.10,则自由度V2为50。

/,I/L4 合成标准不确定度的评定4.1 灵敏系数数学模型 -灵敏系数 c1a /a 1C2OA,./O2 -14.2 标准不确定度汇总表魄嘟0 O O 跖 卵嘟O O O 邸藿;嘟0 O 0 卵差准标验实迪力努尔·弼依拜克:紫外.可见分光光度计渡长示值误差测量结果的不确定度译定输入量的标准不确定度汇总表2。

表 2 标准不确定度汇总表4.3 合成不确定度计算输入量 与 彼此独立不相关,所以合成标准不确定度可按下式得到。

( )[ )] ]: [cl ( ) [C2u(a )Uc(ca),/o.o3o20.2020.2Onto4.4 合成标准不确定度的有效自由度合成标准不确定度的有效 自由度为 j1 V2为方便使用, 可近似为50,不会对最后结果有太大影响。

5 扩展不确定度的评定取置信概率P:95%,查t分布表得到t95(50)2.O1扩展不确定度为t95(50)·u ( )2.O1×0.20 nm:O.40 nm6 测量不确定度的报告与表示紫外可见分光光度计波长示值误差测量结果的扩展不确定度为O.4Ohm :2.O17 校准测量能力7.1 对-台重复性很好的紫外-可见分光光度计,用氧化钬滤光片,连续贝4量 1O次,得到 3组不同波长测量列,其中为(279.3、279.3、279.3、279.3、279.3、279.3、279.3、279.2、279.3、279.3)ilIn。按 3.1条方法(A类评定)可得到单次实验标准差 s0.032nm,3次测量平均值的实验标准差为s(Y) O.O18nm输入量 的标准不确定度为u( )s( )0.O18nm7.2 标准不确定度汇总表将 7.1条中得到的 u( )0.018rim替换表3不确定度汇总表中的 ( ),从而得到评定校准测量能力的标准不确定度汇总表:表 37.3 合成标准不确定度的计算按 4.3条方法可得到u ( )/0.O1820.2020.2Ohm7.4 校准测量能力校准测量能力 可用 2的扩展不确定度来表示U2u ( )2X0.200.4Ohm

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