引起酸度计测量误差原因之分析

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酸度计是测量溶液pH值和电极电位的计量仪器，它是由-次仪表电极和二次仪表电计部分构成，广泛使用在各个领域的实验室，在产品检验过程中，经常会遇到pH值的测量，所以正确应用酸度计是检验结果正确性的有力保证。

从事酸度计检定工作多年，积累了-些经验，在检定工作中发现，由于对其工作原理不甚了解以及使用不当，经常出现无法测量或引起测量误差的现象，甚至造成使用者与检定员之间的矛盾。虽然酸度计的种类很多，但是电计部分的功能都是测量原电池系统送出的电位信号并进行处理后转换成pH值显示出来。这就决定了酸度计由电源电路.输入端电路.信号放大与整理电路.输出与显示电路.功能调节器与控制开关等组成。

酸度计工作时，电极系统送来的电信号首先到输入端 电路，这部分的电路特点是输入阻抗高，-般要求达到电极内阻的 10的三次方倍。直接直流放大式电计在设计上都采用了差动式电路；调制式直流放大器式的电计设计上则采用了不同的调制器，有采用振动子或场效应管进行调制的，也有采用参量振荡器进行调制的。我国生产的pH测量玻璃电极和复合玻璃电极，考虑温度的影响，其内阻小于 IO00MQ实验条件下，内阻-般小于 300j，即能满足电计输入阻抗大于 3X 10Q，则满足测量精度的要求。同时，对高内阻玻璃电极转换来的信号进行测量，必然受仪器输入级的影响，仪器输入级参数带来的测量误差主要来 自两个方面。其-是电极的高内阻与仪器输入阻抗分压产生 的测量误差；其二是仪器输入级的输入电流在电极高内阻上的压降引起的测量误差。仪器输入回路产生的静态输入电流，以及信号电动势在上接第 255页ASN、平均检验总数 ATI和平均检出质量AOQ等指标来评价方案 C的特性，见表 4。

表4 方案c的特性指标仪器输入阻抗上产生动态输入电流，阻抗足够大，动态输入电流远小于静态输入电流。

因此，通常所说的输入电流就是指静态输入电流。当这个微小电流流经高内阻的测量电池时，将在电极的高内阻上产生压降，使测量的电动势值与实际电动势值不同。pH值的测量是相对于标准缓冲溶液来进行的，标准缓冲溶液是 pH测定的标准，而不是以电极作为标准。按这-说法得出的pH值无严格的热力学意义，仅表示被测溶液与标准缓冲溶液pH值的差，而与溶液的物理化学状态无关：pH 值 电 动 势 的 关 系 和 温 度 有 关 。

(K2.3O26RT/F)K称为对氢离子可逆的电极的理论电化转换系数。表示溶液的DH值每改变-个单位时，电动势的改变量。在两种溶液接界处，由于离子扩散速度不同而产生的电势叫液接界电势。液接界电势的大小与溶液pH值由关。在我们所采用的六种标准缓冲溶液中，中间范围(pH3-10)的几种溶液，液接界电势最大为0.0lpH，酸性范围 (pH<3)液接界电势误差为 0.02-0.03pH，而对碱性范围的氢氧化钙溶液 (pH>10)的此项误差为0.03-0.07pH。液接界电势还和溶液的离子强度有关。当指示电极和参tE电极之间电动势为零时，溶液的 pH值称为零电位 pH值，也称为测量元件的零点。但由于仪器的零点是可变的 (如与温度有关)，而且任意两个测量元件的零点也不相同，因此需要零点调节器调整仪器的电气零点。在测定过程中只要用标准缓冲溶液进行定位后，则可直接测出被测溶液的 pH值，其作用是调节抵销外参比电极电势.不对称电势.内参比电极电势.液接界电势等因素的影响。在校准仪器时，用这- 调节器调节读数至该温度下标准缓冲溶液的pH值，在测量时就可直接读出未知溶液的评价指标 方案 c平均样本量 ASN(1.38%) 52.84平均样本量 ASN峰值 54.9O平均检验总数 ATI(138%) 61.9O平均检出质量 AOQ(I.38%) 0.49%平均检出质量上限AOQL 0.56%3结语抽样检验国家标准有可靠的理论依据，每-个标准都有它适用的范围与要求，即使是同-类标准，其使用诚与作用也有所不同。现行有效的抽样检验国家标准有 20个，其中，GB/T 13393概括指出了各种不同检验诚、影响选择的市场情况及生产条件下可采用的抽样检验标准和方案。因此，质量工256 WWW.spyzlzz.corl 商品与质量 ·学术观察pH值。影响pH值的因素有：1.渗漏太快或太慢或被测液较为混浊，呈胶体状等引起液接界电势不稳定；2.玻璃电极在它的非线性区域使用，或其内差比电极不稳定，或因玻璃电极老化等引起的电池电势漂移；3.外差EE电极不稳定，-般甘汞电极可以在 1-2天内保持约 0.5-1.0mY的稳定性。如果温度变化剧