离子色谱法测定硫脲中的钙离子

第 3卷第 3期2O13年 9月无机分析化学Inorganic Analytical ChemistryVo1．3，NO．374～ 76doi：10．3969／j．issn．2095—1035．2013．03．020离子色谱法测定硫脲中的钙离子徐萍萍 赵传华。 董 捷山东京博控股股份有限公司，山东 博兴 256500；2黄河三角洲京博化工研究院有限公 司，山东 博兴 256500；3京博农化科技股份有限公司，山东 博兴 256500)摘 要 建立 离子色谱法测定硫脲中钙离子的方法。采用 CS12A阳离子交换色谱柱 ，以甲基磺酸(16 mmol／l )作为淋洗液 ，测定了硫脲样 品中的钙离 子 ，通过分析 5批不 同的样 品，分 别得到 其钙侑 在27o～410 fg／g，加标回收率在 97．2 ～102．3 。方法无需复杂的样品前处理，分析方法干扰小，测定结果令人满意。

关键词 离子色谱；硫脲；钙离子；甲基磺酸中图分类号 ：0657．7 5；TH833 文献标 志码 ：A 文章编号 ：2095—1035(2O13)03 0074—03Determination of Calcium Ions in Thioureaby Ion ChromatographyXU Pingping ～。ZHAO Chuanhua。，DNG Jie ’。

(1．Shandong Jingbo Chembroad Holding Limited Company；Boxing，Shandong 256500，China；2．Yelloze，River Delta
．，ingbo Research Institute 0／Chemical Industry；Boxing，Skandong 256500，China3．
、
，ingbo Agr0r^ Ⅲzm Technology Limited Company；Booting，Shandong 256500，(Thina)Abstract A novel ion chromatographic method was established for the determination of calcium inthiourea．Calcium ion was separated on a CS12A cation exchange column with methyl sulIonate(16 mmol／L)used as eluent．Five different batches of thiourea samples were analyzed using the developed method and theresults showed that the concentrations of calcium ions were in the range of 270～410 fg／g．The recoveriesof the spike samples were 97．2 ～102．3％．The results indicated that by this method satisfactory resultscan be obtained． In addition，this method has little interference and does not need complicated samplepretreatm ent.

Keywords ion chromatography；thiourea；calcium ions；methyl sulfonate0 前言离子色谱法是将改进后的电导检测器安装在离子交换树脂柱的后面，连续检测色谱分离离子的方法 ，是对 阳离子和阴离子混合物作 常量和痕量分析的色谱法?。

硫脲是白色而有光泽的晶体。溶于水，加热时能溶 于乙醇，极微溶于 乙醚。常用 于制造药物 、染收稿 日期 ：201 3 03—31 修回 日期 ：201 3—05一O7作者简介 ：徐萍萍，男，T程师，主要从事医药与化T分析研究。

料、树脂、压塑粉等 的原料，也用作橡胶 的硫化促进剂 、金属矿物的浮选剂等 。

硫脲是 由硫化氢与石灰浆作用成硫氢化钙 。再与氰氨(基)化钙作用而成。控制该T艺中的钙离子是控制硫脲的产品质量的一个重要指标 。

采用 离 子 色 谱 常 用 的 甲 基 磺 酸 为 淋 洗 剂 ，Dionex CSJ2A阳离子分析柱分离分析硫脲 中的钙离子l2 已有报道。

Email：xupingpingl983###gmail．corn中 _蚕r UOTJ eSenh C第 3期 徐萍萍等 ：离子色谱法测定硫脲中的钙离子 751 实验部分1．1 仪器与试剂ICS-1100型离子色谱仪 (赛默飞世 尔中国有 限公 司)，配有恒温电导检测器 ；CSRS 300—4 mlTl阳离子抑制器 ，分离分析柱为 IonPac CG12A(4 mm×50mm)+ IonPac CS12A(4 mm × 250 mm)，Chrome—leon 7．0色谱工作站 。

试 剂均为优级纯或分析纯 ，实验用水全部 为超纯水(电阻率≥18．2 MQ·cm)，过 0．22 tLm 滤膜 以除去颗粒物。

标准溶液由标准物质无水氯化钙 (国药集 团化学试剂有限公司 ，上海)配制而成 ，置于 4℃冰箱 中保存 。

1．2 色谱条件色谱柱 ：Dionex IonPac CS12A色谱柱 (4 mlTl×250 mm)；保 护 柱：Dionex IonPac CG12A 保 护 柱(4 mmX 50 mm)；柱 温 ：3O℃ ；检测器：电导检测器(EI CD)；电 流：47 mA；流 动 相：甲 基 磺 酸(16 mmol／L)；流速 ：1．0 mL／min；抑 制器 ：DionexCSRS 300—4 mm 阳离子抑制器。

1．3 样 品前处理准确称取 100．0 mg的硫脲样品溶于 10 mI 容量瓶 ，稀释定容至刻度后过 0．22 m滤膜直接进样分析 。

样品溶液的色谱 图见 图 1。

图 1 样 品离子色谱图谱Figure 1 Ion chromatogram of the sample.

2 结果与讨论2．1 色谱条件优化实验证明，用甲基磺酸(16 mmol／I )等度淋洗能将常见的无机阳离子进行很好的分离。因为硫脲中阳离子的种类比较简单，所以采用常规的分析条件就能达到分析要求 。

钙离子标准溶液的色谱图见图 2。

时『日j／rain图 2 钙离子标准溶液 的色谱 图谱Figure 2 Ion chromatogram of thecalcium ion standard solution.

2．2 方法的线性、检出限准确 称 取 59．80 mg氯 化钙 标 准样 品 (纯 度96％)于 1 000 mL容量瓶 中，用超纯水定容至刻度 ，配成 2．O8×10一。mg／mL的钙离子母液 A(根据钙离子分子量 4O．08，氯化钙分子量 110．99折算)。

分别移取 5，10，25，50，100 mL母液 A于 100 mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度得到试液 A，B，C，D，E(其浓度分别为 1．04×10 ，2．08×10。，5．20×10 ，1．04×10 ，2．08×10 mg／mL)。摇匀后利用离子色谱仪上的 25 L定量环精确进样 分析 ，并同时记录峰面积( )分别 是 30．98×10。，73．48×10 ，166．96 × 10 ，326．25 × 10 ，650．38 ×1o S·rain。绘制质量与峰面积的线性方程，得到的方程式是 一12．336．r+0．007 2，R 一0．999，本方法 的检 出限是 4．OO×10 mg／mI ，定 量 限是2．OO×10 mg／mL。

2．3 方法的稳定性和精密度实验选取试液 B作为本次实验 的考 察对象。摇匀后利用离子色谱仪上的25 L定量环精确进样测定6次并 同时记 录峰面积 ，比较峰面积得到 ，其 RSD小于 5 ，因此仪器精密度 良好 。

选取试液 D作为本次试验 的考察对象 。试 液D于 4℃放置 ，并分别在 0，6，12，24，48，72 h进样25 L并同时记录峰面积，比较峰面积得到 ，其 RSD小于 5 ，因此样品溶液的稳定性良好 。

2．4 加标回收实验准确称取 57．69 mg氯化钙标准品(纯度 96％)于 250 mL容量瓶 中，用超纯水定容至刻度配成钙离子浓度为 0．08 mg／mL的母液 C。分别移取三份25 mL母液 C于 250 mL容量瓶 中，分别加入相 当㈨ ㈣ ㈣ ㈣ ∞¨ ●
0 8 7 6 5 3 2 ， 0 ● 76 中国无机分析化学于 1．6O，2．O0，2．40 mg的标准样 品的溶液并 定容至亥4度而且标记为试液 H，l，j，摇 匀后利用离子色谱仪上的 25 L定量环精确进样分析，并同时记 录峰面积，根据峰面积计算其加标回收率(详见表 1)。

表 1 加标回收率实验Table 1 Recovery tests for the spike samples／(mg·mI )根据加样 回收实验可知方法准确、可靠。

通过以上精密度 、稳定性以及加标 回收实验得到的结果可以证明该方法的建立是可行的。

2．5 样品分析结果准确称取一定质量的硫脲样品溶于 1o mI 容量瓶，稀释定容至刻度后过 0．22"m 滤膜直接进样分析 ，钙离子的具体分析结果见表 2。

表 2 样 品检测 结果Table 2 Results of sample analyses3 结语通过实验，建立 了一种利用离子色谱法测定硫脲中钙离子的分析方法，该方法操作简单，无需复杂的样品前处理 ，方法干扰少。并利用该方法测 定了通过分析 5批不同的样品，测定结果令人满意 。

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