气相色谱-质谱联用仪信噪比测量结果的不确定度评定

本资料包含pdf文件1个，下载需要1积分

1.1 测量依据：J1 1164-2006台式气相色谱-质谱联用仪校准规范》。

1.3 测量标准：GBW(E)130245异辛烷中八氟萘标准物质，浓度为lOOpg/，相对扩展不确定度为 U I3%包含因子 k2。

1.4 被、贝4对象：EI源的气质联用仪，仪器对 lOOpg八氟萘 rez272处 S/N≥10：1(峰峰值)。

1.5 测量过程：仪器调谐通过后，设置 EI源质谱参数：离子化能量：70eV，扫描范围：m/z200 300，溶剂延迟：3rain；离子源和四极杆温度按厂家推荐设定。其它参数参照调谐参数。注入 10op 的异辛烷中八氟萘溶液 1.0 l，提取 rez272离子，再现质量色谱图，根据公式(1)计算 S/N。

2 数学模型气质联用仪信噪比的计算公式为： (1)式中： -信噪比；- 提取离子(m/z)的色谱峰峰高；Ⅳ噪声-噪声强度值 ；c-标准物质的浓度，pg/l；- 进样体积， l。

从公式(1)分析，信噪比的相对合成不确定度由下式计算： z(z)-4 u1 2u2 2u3 2 4 2 (2)3 气质联用仪信噪比的测量不确定度来源气质联用仪信噪比测量的标准不确定度由以下各分量组成(1)提取离子峰高的测量重复性引人的相对不确定度，采用 A类方法进行评定。

(2)噪声强度值测量的A类不确定度已经在(1)中计算，此项为噪声强度的B类不确定度，在实际计算中，将图谱放大后从软件上读取噪声强度，此项不确定度极小，可忽略。

(3)标准物质引入的相对不确定度，采用B类方法进行评定。

(4)进样体积引人的相对不确定度，采用 B类方法进行评定。

4 标准不确定度各分量的评定4.1 提取离子(m/z272)峰高测量重复性的相对不确定度 的评定提取离子(m/z272)峰高、顷4量重复性通过计算 6次测量平均值的相对标准偏差得到。仪器调谐通过后，设置 EI源质谱参数：离子化能量：70eV，扫描范围：m/z 200 300，溶剂延迟：3min；离子源和四极杆温度按厂家推荐设定。其它参数参照调谐参数。注入 lOOpg/，tl的异辛烷中八氟萘溶液 1. l，提取 m/z272离子，再现质量色谱图，连续6次进样。根据公式(1)计算 S/N，6次信噪比结果为： 168，z268， 369，z4：67，z569，z670。平均值 j69，实验标准差：s1.o，单次测量的相对标准偏差为：RSD号×100%1.5%所以提取离子(m/z272)峰高测量重复性M11.5% ÷ 0.63%4.2 噪声强度测量的相对不确定度 uz的评定将4.1所得图谱放大后从软件上读取噪声强度，此项不确定度极小，可忽略。

(下转第 71页)， ， 吏廷德等：杠杆酉分表示值误差溺量结果的不确定度评定果不确定度可按下式得。

。(e)√[clu(△rTl )] [c2u(A i )]。(e)0√O.88 0.88 1.24pxn(P)30/1.77 1.77 2.50pzn(e)5o/2.3422.3423.31tmaeflOu- (A C2u (a 28 -[c1 )] [ i )] ∞口(△-) 十 口(△ i )ef3o o9(△ ax) 十 (△ i )fso ， r(△ ax) 十 (△ i )由于自由度大多是估算的，所以有效自由度按公式计算的结果可以近似取整，故 。 整为1oo。

5 不扩展确定度取置信概率P95%，按有效自由度 10o时，查t分布表得。 t95(1OO)1.984扩展不确定度为Ugs ：t95(100)X (e)1.984X 1.242.5tLmU95 t95(100)×u。(e)1.984X 2.505.OU95 ：t95(100)× 。(e)1.984×3.316.6tma6 测量不确定度的报告与表示杠杆百分表的示值误差测量结果的扩展不确定度为U95n： 2.5tan v，f1O100U95 5.Otma vef30100U95 6.6tan Vef501007 结束语通过此次杠杆百分表示值误差测量结果不确定度评定，其扩展不确定度为 2.5pxn符合 JJG34-2008指示表(指针式、数显式)检定规程要求，同时也验证了笔者所在中心的检定指示式量具标准装置量值传递的可靠性。