原子荧光光谱法测定镉锭中锡的含量

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Determination of Tin Content in Cadmium by HydrideGeneration-Atomic Fluorescence SpectrometryTANG Shufang(Beijing General Research Institute of Mining& Metallurgy，Beijing 100260，China)Abstract A method for the determination of tin in cadmium by hydride generation-atomic fluorescencespectrometry was proposed.The interference effect of cadmium matrix on tin determination and the inter-ferenee elimination method was studied.The conditions for sample digestion and hydride generation wereoptimized.The detection limit for tin is 0.08 mg/kg and the recovery is 99.0%～104.0 .The method isaccurate，reliable，and was used for routine analysis of samples with good results。

Keywords cadmium；hydride generation；atomic fluorescence spectrometry；tinU 刖 吾镉作为合金工业 的主要原料 ，能够广泛地应用于电镀，制造合金，应用充电电池，杀虫剂，颜料等。

镉锭的生产原料有铜镉渣 、锌焙烧烟尘等锌冶炼 中间体 ，锌焙烧烟尘 中往往含有锡等易挥发元素 ，国家标准I 中规定镉锭 中锡 的含量范 围为 0.000 2 ～0.002 。微量锡常用分析方法有苯基荧光酮 吸光光度法、氢化物发生-原子荧光光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法等 ”]，苯基荧光酮吸光光度法是测定微量锡的常见方法，但是作为显色剂的苯基荧光酮质量越来越差，导致显色后的吸光度不稳，而氢化物发生-原子荧光光谱法灵敏度较高，操作简便，已广泛应用在冶金分析中 ]。镉对锡的氢化物形成有较大干扰 ，采用镉基体匹配法 ，有效地屏蔽 了镉对 锡氢化物 的干扰 。

用硝酸、硫酸溶解样 品，在硫酸 (199)介质 中，锡(IV)被硼氢化钾 还原生成 SnH ，于原子荧 光光谱仪上测定锡的荧光强度 ，建立了镉锭 中锡的快速分析方法 。

1 实验部分1.1 仪器与试剂PF6型原子荧光光谱仪(北京普析通用仪器公司)，带有石英炉原子化器 、锡无极放电灯。

硝酸、硫酸为高纯，超纯水(电阻率≥1＆2 MQ·cm)，收稿 日期 ：2012 09 11 修 回日期 ：2012-12～15作者简介 ：汤淑芳，女，高级工程师，主要从事冶金产品分析研究 E-mail：tangsf760408(yahoo.corn.en第 1期 汤淑芳 ：原子荧光光谱法测定镉锭中锡的含量 69高纯镉(≥99.999 )，硫脲～抗坏血酸溶液(50 g/L)，硼氢化钾-氢氧化钾溶液(20 g/L5 g/L)均 由分析纯试剂配制，高纯氩气(≥99.999 )。

锡标准储备溶液(1 000 beg/mL，国家标准物质研究中心购置)。

1.2 实验方法根据样品中锡含量的不同，样品处理时所称取试样 的质量也不同，如表 1所示 。

表 1 称样量及定窖体积Table 1 Sample weights and constant volumes将所称取得试样置于 100 HlL烧杯中，加入 1O H硝酸(11)，盖上表面皿，低温加热使试样溶解完全后，再加入 2 mL硫酸(11)，加热至三氧化硫烟冒尽，冷却至室温。加相应体积硫酸(11)，用水洗涤杯壁及表面皿～上述溶液移入相应体积的容量瓶中，加人相应体积的硫脲-抗坏血酸混合溶液，以水稀释至刻度，混匀。在原子荧光光谱仪上测量锡的荧光强度，减去随同试样的空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出相应锡的质量浓度。

2 结果与讨论2.1 仪器工作条件的选择通过实验确定了仪器的最佳工作条件，如表 2所示 。

表 2 仪器工作参数Table 2 Instrumental parameters2.2 测定介质 、硼氢化钾、氢氧化钾的影响分别对测定介质、载流、硼氢化钾和氢氧化钾的影响进行了试验 ，最终确定硫酸(199)为测定溶液介质和载 流 ，硼氢 化钾-氢氧 化钾 溶 液 (20 g/L5 g/L)作为测定条件。

表 3 基体镉 的影响Table 3 Effects of cadmium contenIs on thedetermination or tin锅加入量/(g·L1) 0 0.50 1.00 2.00Jf(锡) 607.8 330.8 580.3 493.2表3数据可见，镉基体严重干扰锡的测定，为消除基体镉的干扰，选择基体匹配法消除基体干扰。

2.4 杂质干扰试验参照《镉锭》标准中规定的杂质元素，在测定锡(10 ng/mL)，相对误差不大于5 时，杂质元素允许量：Pb，Cu，Zn，Se，T1，Te，Ag为 2/g/mL；Bi，As，Sb，Fe，Ni为 0.5/zg/mL。

2.5 工作 曲线绘制2.5.1 锡(0.000 1%～0.001 0%)工作曲线的绘制移取 0，0.20，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50 mL锡标准溶液(1 tg/mL)于-组 100 mL容量瓶中，分别加入 4 mL镉基体溶液(5O mg/mL)和 2 mL硫酸(11)，5 mL硫脲-抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度 ，混匀。在 与试样溶液测定相同条件下测量标准系列的荧光强度，减去标准系列中空白溶液的荧光强度，以锡的质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作 曲线。工作 曲线线性方程为 I 45.639 9×c13.960 6，r-0.998 11(Jf为锡荧光强度，c为锡质量浓度)。

2.5.2 锡 (0.0010%～0.0050%)工作曲线的绘制移取 0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00 mL锡标准溶液(1 tg/mL)于-组200 mL容量瓶中，分别加入 2 mL镉基体溶液(5O mg/mL)和 4 mL硫酸(11)，5 mL硫脲-抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，混匀。在与试样溶液测定相同条件下测量标准系列的荧光强度，减去标准系列中空白溶液的荧光强度 ，以锡的质 量浓度为横坐标 ，荧光强度为纵 坐标，绘制 工作曲线。工作 曲线线性方程 为 Jr34.499 3×c-0.682 8，r-0.999 46(Jf为锡荧光强度，c为锡质量浓度)。

2.6 检 出限实验以空白溶液 l1次测定值的标准偏差的 3倍(3 )所对应的浓度，计算出原子荧光光谱法测定锡的检 出限为 0.08 mg/kg。

70 中国无机分析化学 2013正2.7 加标回收率实验为了验证方法的准确度 ，在样 品中加入-定量的锡标准 ，所测定锡的加标回收率见表 4。

表 4 加标回收实验Table 4 Addition recovery tests2.8 精密度实验以镉锭(99.999 )为镉基体，分三组进行精密度实验：(1)称取 0.200 0 g镉锭 ，加入 0.40 mL锡标准溶液，按照分析步骤，测定锡的荧光强度；(2)称取 0.200 0 g镉锭 ，加入 2.00 mL锡标准溶液 ，按照分析步骤，测定锡 的荧光强度 ；(3)称取 0.100 0 g镉锭 ，加入 5.00 mL锡标准溶液 ，按照分析步骤 ，测定锡的荧光强度 ；以上试验均重复测定 11次 ，求出精密度。

表 5 精 密度试验 结果Table 5 Precision test results3 结语传统的苯基荧光酮吸光光度法测定锡 ，需要苯作萃攘，流程复杂且显色剂苯基荧光酮不稳定，限制了此方法 的应用 。采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定镉锭 中锡，大量镉对锡氢化物 的形成有抑制作用，为了消除镉基体的影响，采用基体匹配法。

此方法所用仪器价格相对低廉，方法精密度好 ，检出限低 ，建立了镉锭中锡 的快速分析方法 。